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談“油”無(wú)需色變,三維熒光指紋追蹤鑒別

 

近日,罐車化工油食用油混裝現(xiàn)象被報(bào)道,一些油罐車既承接糖漿、大豆油等可食用液體,也運(yùn)送煤制油等礦物油,兩家涉事企業(yè)均為國(guó)內(nèi)知名企業(yè)。此次曝光再次將食品安全這一重大民生問(wèn)題推向了公眾視野的前沿。

世界衛(wèi)生組織將礦物油定義為“未處理或低級(jí)處理的工業(yè)品形態(tài)”,作為1號(hào)致癌物的一類,其可能有潛在致癌危險(xiǎn)。基于安全性和工藝必要性的*新評(píng)估結(jié)果,并結(jié)合行業(yè)實(shí)際使用情況,2024年3月份發(fā)布的GB 2760-2024《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》,對(duì)部分食品工業(yè)用加工助劑(下稱“加工助劑”)品種和/或使用規(guī)定進(jìn)行了修訂,其中刪除了礦物油、1,2-二氯乙烷、磷酸銨、抗壞血酸、抗壞血酸鈉5個(gè)加工助劑品種。

礦物油中包含很多熒光物質(zhì),如占主導(dǎo)地位的芳香族化合物和含共軛雙鍵化合物,這些物質(zhì)具有π電子的不飽和結(jié)構(gòu),離域π電子通過(guò)吸收光能躍遷到激發(fā)態(tài),重新返回基態(tài)時(shí)釋放出熒光。常見的礦物油有白油、煤油、液體石蠟等。不同礦物油含有的熒光組分不同,因而在熒光光譜上表現(xiàn)出不同的發(fā)射峰。激發(fā)-發(fā)射三維熒光光譜(EEMs)包含激發(fā)波長(zhǎng)、發(fā)射波長(zhǎng)以及發(fā)光強(qiáng)度三個(gè)維度的信息,猶如指紋一樣可以對(duì)礦物油成分進(jìn)行鑒別。

SmartFluo-Pro三維熒光光譜儀

 

本文采用卓立漢光的SmartFluo-Pro三維熒光光譜儀對(duì)摻雜礦物油的食用油樣品進(jìn)行檢測(cè)。SmartFluo-Pro為高靈敏度熒光光譜儀,其硫酸奎寧的檢測(cè)限可達(dá)<0.1μg/L。標(biāo)配的自動(dòng)濾光片輪可消除高級(jí)衍射峰信號(hào),得到不受干擾的EEMs譜圖。

實(shí)驗(yàn)中采用的食用油為葵花籽油,礦物油分別為白油、煤油和液體石蠟。下圖為純的油品和混合油品的激發(fā)發(fā)射三維熒光光譜測(cè)試結(jié)果。各類油品的熒光峰的*大激發(fā)波長(zhǎng)和峰位分別標(biāo)注在圖中括號(hào)內(nèi)。



從三維熒光指紋圖可以很直觀地看到,葵花油的典型發(fā)光峰分別(360,407)和(380,470)。當(dāng)在其中摻雜了不同種類的礦物油時(shí),三維熒光光譜會(huì)發(fā)生較大變化,熒光峰位和*大激發(fā)波長(zhǎng)會(huì)發(fā)生不同程度的藍(lán)移,甚至出現(xiàn)新的熒光峰(見白油摻雜)。在以上測(cè)試中,每張三維光譜采集時(shí)間僅在1-3分鐘之間??焖佾@取測(cè)試圖譜后,通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)比,可以定性分析食用油的純度以及摻雜的礦物油種類。

三維熒光鑒別油品的方法無(wú)需對(duì)樣品進(jìn)行復(fù)雜且耗時(shí)的前處理,即可得到準(zhǔn)確且直觀的檢測(cè)結(jié)果,對(duì)食用油中礦物油摻雜成分進(jìn)行快速鑒別,為我們的食品安全保駕護(hù)航。